Discendente di una delle famiglie più influenti di Firenze, Luigi di Francesco Capponi nacque nel 1583 e, dopo aver avviato gli studi nel collegio romano dei gesuiti, studiò diritto a Perugia e a Roma dove si laureò. tesoriere della Camera apostolica nel 1605, Paolo V lo nominò cardinale il 24 novembre 1608. Legato di Bologna nel 1614, fu costretto a lasciare gli impegni più gravosi a causa delle precarie condizioni di salute. Nel 1621 Gregorio XV lo elesse arcivescovo di Ravenna dove rimase per quasi 25 anni. Tornato a Roma, dove già dal 1623 faceva parte della Congregazione de Propaganda Fide e alla cui attività spese tante energie, nel 1649 fu nominato bibliotecario della Vaticana, incarico che mantenne sino alla morte che lo colpì nel 1659. Per sua volontà venne sepolto nella chiesa di S. Lorenzo in Lucina e tra i suoi desideri testamentali si ricorda il lascito dei suoi manoscritti alla Vaticana.