Tra le notizie biografiche fornite su Ascanio Piccolomini, vengono ricordati gli studi giuridici compiuti allo Studio di Perugia e la successiva laurea in utroque iure conseguita a Bologna nel 1573. (cfr. “Bullettino senese di storia patria”, 86 (1979, ma 1980), pp. 328-330).